Por que o masterbatch preto pode causar afloramento ou migração

Placa de plástico preto com afloramento esbranquiçado na superfície, ao lado de grânulos pretos e um microscópio

Resposta curta

O afloramento é o deslocamento de aditivos ou componentes de baixa massa molar para a superfície após o processamento, onde formam uma névoa, um pó ou uma película oleosa visíveis; as peças pretas tornam isso bem evidente. Um masterbatch preto pode contribuir por meio de suas ceras, dispersantes, lubrificantes ou do veículo, mas o pacote de aditivos da própria resina base, as condições de processamento, a armazenagem e a contaminação superficial são causas igualmente frequentes. O negro de fumo em si é um pigmento sólido retido no polímero e normalmente não é a substância que aflora. A origem deve ser confirmada por testes comparativos.

Afloramento, migração e plate-out

TermoO que significaQuando é observado
MigraçãoDeslocamento de uma substância dentro do polímero, para a sua superfície ou para um material em contatoDurante a armazenagem e o uso
AfloramentoMigração para a superfície que forma um depósito visível: névoa, pó ou película oleosaDe horas a semanas após o processamento, muitas vezes após variações de temperatura
Plate-outDepósito que se acumula no equipamento de processamento, como a matriz, os rolos ou o molde, durante o processamento e pode passar para o produtoDurante o processamento

A distinção importa porque as soluções são diferentes: o afloramento é tratado pela formulação e pela armazenagem, o plate-out pela formulação e pela limpeza do equipamento, e a contaminação pelo manuseio.

Origens possíveis

Ceras, lubrificantes e dispersantes

Masterbatches costumam usar ceras ou outros auxiliares de dispersão, e muitas resinas já contêm lubrificantes e estearatos. Se um desses componentes for pouco compatível com o polímero, ou estiver presente acima do que o polímero consegue reter, ele pode migrar para a superfície. A quantidade que um masterbatch acrescenta à peça é o seu teor no masterbatch multiplicado pela taxa de adição, e ela se soma ao que a resina base já contém.

O pacote de aditivos da resina base

Muitas resinas recebem agentes deslizantes, antiestáticos, antioxidantes, auxiliares de processamento e nucleantes. Alguns, como os deslizantes em filmes, são feitos para migrar para a superfície. Quando surge um afloramento após a troca de masterbatch, a interação entre o masterbatch e esses aditivos também deve ser considerada.

Compatibilidade do veículo

Um veículo que não é totalmente compatível com a resina base, ou um com alto teor de frações de baixa massa molar, pode contribuir para depósitos superficiais.

Condições de processamento

Temperaturas de fundido altas podem gerar produtos de degradação, e a taxa de resfriamento afeta a cristalização e a facilidade com que os componentes são empurrados para a superfície. Superdosar o masterbatch aumenta a quantidade de qualquer componente que migre.

Temperatura e tempo de armazenagem

A solubilidade de muitos aditivos em um polímero diminui quando a temperatura cai, por isso o afloramento pode surgir após armazenagem a frio ou ciclos de temperatura. A armazenagem em local quente pode acelerar a migração. Por isso o afloramento pode aparecer dias ou semanas após a produção.

Contaminação superficial

Desmoldantes, manuseio, materiais de embalagem e o ambiente podem deixar resíduos que parecem afloramento. Ao contrário do afloramento real, esses resíduos normalmente não voltam depois que a superfície é limpa.

O masterbatch está envolvido? Testes comparativos

TesteO que permanece igualO que mostra
A mesma resina base sem masterbatch, com o masterbatch atual e com uma alternativaResina, processo e armazenagemSe o afloramento acompanha o masterbatch
O mesmo masterbatch em dois ou três níveis de adiçãoResina, processo e armazenagemSe o afloramento aumenta com a dose
As mesmas peças inspecionadas logo após a produção e após uma armazenagem definidaMaterial e processoSe o tempo e a temperatura determinam o efeito
Limpar uma superfície e inspecioná-la novamente mais tardeMaterialSe o depósito volta, como costuma ocorrer com o afloramento real
Moldar com um molde limpo e sem desmoldanteMaterial e processoSe o plate-out ou o desmoldante contribuem

Registre a temperatura e o tempo de armazenagem de cada amostra e nunca compare peças armazenadas em condições diferentes. Se for preciso identificar o depósito, um laboratório pode analisá-lo, por exemplo por espectroscopia FTIR do resíduo superficial, para indicar se é uma cera, uma amida, um estearato ou outra substância. Os resultados dependem da amostragem e do laboratório, e nenhum ensaio sozinho identifica todos os depósitos.

Como reduzir o risco

  • Adeque o veículo e o sistema de dispersão à resina base e à aplicação.
  • Use a menor taxa de adição que atenda ao objetivo de cor.
  • Revise com o fornecedor da resina o seu pacote de aditivos quando o afloramento surgir após uma mudança de formulação.
  • Controle a temperatura do fundido e evite exposição térmica desnecessária.
  • Inclua na aprovação do produto uma verificação de armazenagem em temperaturas que representem as condições reais.
  • Peça ao fornecedor do masterbatch informações sobre o tipo de auxiliares de dispersão usados e avalie qualquer afirmação de "sem afloramento" pela base de ensaio que a sustenta.

Perguntas frequentes

O negro de fumo em si aflora?

O negro de fumo é um pigmento sólido retido no polímero e normalmente não é a substância que forma o afloramento. Depósitos visíveis costumam vir de aditivos orgânicos, polímero de baixa massa molar ou contaminação.

Por que o afloramento apareceu semanas após a produção?

A migração leva tempo e depende da temperatura. A armazenagem a frio pode reduzir a solubilidade dos aditivos, e os ciclos de temperatura podem acelerar o aparecimento de um depósito.

Uma taxa de adição de masterbatch maior piora o afloramento?

Pode piorar, se o masterbatch contribuir com o componente que migra. Um teste com vários níveis de adição mostra se o afloramento aumenta com a dose.

Um fornecedor pode garantir que um masterbatch preto não vai aflorar?

Não de forma geral. O afloramento depende da resina base, dos outros aditivos e das condições de processamento e armazenagem. Uma afirmação confiável se refere a ensaios em uma resina e em condições definidas.

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